近日,来自安徽大学的研究团队发表了《基于量子级联激光光谱技术的HONO和N2O4气体检测》的研究成果。
项目背景
HONO作为一种短寿命气体,受到各种物理、化学、生物和地球过程的作用并参与大气循环,对全球大气环境和生态造成重大影响。近期研究发现,HONO在全天都会产生OH自由基,贡献最高的时候可占O自由基来源的一半以上。因此,HONO的测量对OH自由基来源与质量分数的研究有重要意义。为了更好地了解大气中HONO的光化学循环及其来源,需要对其质量分数进行准确测量,而其质量分数准确测量的前提是HONO吸收线参数的准确度量。
N2O4作为液体推进剂在火箭、和航天运载工具上得到了普遍应用。另外,N2O4也是一种有毒气体,不仅会引起肺水肿和化学性肺炎,还会腐蚀皮肤、黏膜、牙釉质和眼睛,造成人体局部化学性烧伤。为了更好地了解N2O4反应机理和进行实时监测,同样需要对其质量分数进行准确测量,故N2O4吸收线参数的确定也具有重要意义。
常用的光谱数据库(如HITRAN数据库)和公开发表的论文中这两种气体的谱线参不存在,质量分数的准确反演有一定困难,故非常需要对它们的谱线参数进行研究。激光光源选择中红外波段中可以在室温下工作的量子级联激光器(QCL)以实现短时间内的高分辨率和高灵敏检测,该激光器具有稳定性好、激光输出功率高和体积小等优点,有利于长期现场测量。
实验系统
实验利用高分辨量子级联激光吸收光谱技术对7.8μm波段trans-HONO和N2O4的吸收光谱进行了同时测量,对两种气体的吸收线频率进行了确定。基于量子级联激光器和50m长光程吸收池的实验装置如图所示。
实验装置示意图
宁波海尔欣光电科技有限公司为实验提供了量子级联激光发射头(HPQCL-Q™标准量子级联激光发射头),QCL采用温度和电流控制,温控范围为20~50℃,电流范围为250~420mA,频率调谐范围为1279.5~1282.5cm-1。在实验中设置工作温度为35℃,电流为320mA,输出中心频率为1280.4cm-1,温度与频率的变化关系为0.12cm-1/℃。
HPQCL-Q™ 标准量子级联激光发射头
结论
采用基于7.8μm室温连续量子级联激光器和长光程吸收池可以同时对trans-HONO和N2O4气体进行连续测量,得到两种气体在1279.5~1282.5cm-1波段内的具体吸收线频率。对HONO的衰减曲线进行拟合分析,得到了其在一个由石英制成的封闭吸收池内的衰减时间。根据已知的1280.4cm-1处trans-HONO的吸收谱线强度,计算得到待测样品中trans-HONO的质量分数为(0.72±0.04)×10-6,相应测量系统的检测限为(11.15±0.50)×10-9。实验得到的HONO和N2O4的吸收频率为实时连续气体质量分数监测、大气HONO源汇分析和N2O4化学反应过程分析等提供了参考依据。
参考文献:
李亚繁,江超超,崔潇汉,俞本立,崔小娟 《基于4.5μm量子级联激光器的开放光路N2O气体检测系统研究》